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澳门六合彩官方 澳门六合彩官方 团队在水系铵离子电池研究方向取得重要进展



水系可充电电池具备良好的安全性,快速的离子传导动力学,以及相对低廉的制造成本,在电化学储能应用中前景广阔。目前,水系电池普遍采用金属离子作为载流子,例如锂离子,锌离子等,但是,这些金属离子地球储量有限,限制其大规模应用。与金属离子相比,非金属离子(例如铵离子NH4+)作为载流子,具有其独特优势。首先,铵离子由HN元素组成,地球中储量丰富。此外,铵离子水合离子半径小,摩尔质量轻,可实现快速离子传导。更重要的是,四面体结构的NH4+在电极材料晶格内部的传导过程可能与传统球形金属载流子不同,有望形成独具特色的电化学特性。

1 储铵材料发展时间轴

目前已报道的储铵材料有MXene, 普鲁士蓝类似物,导电聚合物(PANI),及金属氧化物(MoO3V2O5)等(图1)。在电化学应用中,这些材料输出容量普遍低于100 mAh g-1,限制了铵离子电池的实际应用。因此,开发新型储铵材料,进一步提升其放电容量,探究铵离子存储机制尤为重要。

近日,澳门六合彩官方-澳门六合彩现场直播结果 化学系刘晓霞教授团队以电沉积氧化锰材料为研究模型,探究其在醋酸铵电解液中的储铵电化学行为。电化学测试表明,层状氧化锰材料具有良好的储铵性能,可输出约176 mAh g-1的质量比容量。经过10000次连续循环充放电,可实现94.7%的容量保持率(5 A g-1)。

2. 电沉积氧化锰在醋酸铵电解液中的形貌转变

通过恒电流法制备的电沉积氧化锰具有无定型结构。经过在醋酸铵电解液中进行多次循环充放电后,氧化锰发生形貌、晶体结构转变(图2)。这种转可变归因于奥斯瓦尔德熟化及可逆的氧化锰沉积/溶解过程。此外,醋酸铵电解液浓度对氧化锰形貌、晶体结构转变及其电化学性能均具有显著影响。高浓醋酸铵电解液(例如8 mol L-1)可抑制其结构转变,过多的铵离子嵌入将破坏氧化锰晶体结构,导致其容量急剧降低。

谱学研究结果表明:(1)铵离子在层状氧化锰材料内部进行可逆的嵌入、脱出,此过程通过氢键形成、断裂来完成;(2)铵离子在氧化锰内部的嵌入、脱出过程涉及固溶体反应机理,且具有赝电容特征;(3)比之金属离子载流子,例如K+,铵根离子更易于嵌入层状氧化锰。

本文首次报道了氧化锰材料的储铵电化学行为,丰富了铵离子在金属氧化物中的能源化学,并为制备新型高性能水系铵离子电池提供了新的机遇。

该成果已在线发表在化学学科顶级期刊《德国应用化学》(Angewandte Chemie International Edition, DOI: 10.1002/anie.202013110, IF: 12.959)上,澳门六合彩官方-澳门六合彩现场直播结果 宋禹副教授为本文第一作者,宋禹副教授和刘晓霞教授为共同通讯作者。东北大学分析测试中心为本文数据采集、表征工作提供关键支撑。